Etude Théorique Des Propriétés Thermodynamiques Et Structurales Des Systèmes Micellaires

Résumé: Le cadre du présent travail de thèse consiste à évaluer des contributions thermodynamiques non accessibles expérimentalement via des calculs quanto-chimiques, cette étude concerne la solvatation des systèmes amphiphiles CH3O(CH2CH2O)(n=1,4)CH3 et (CH2CH2O)(n=2,6) dans l’eau et le tétrachlorure de carbone. Les modèles de continuum CPCM, IEFPCM, SMD et SCIPCM avec les niveaux de calcul HF/6-31G**, MP2/6-31G** et B3LYP/6-31G** ont étés utilisés. Les enthalpies libres de solvatation avec leurs contributions électrostatique et non-électrostatique ont été calculées, les thermes entropiques ainsi que les contributions électrostatique et non-électrostatique des enthalpies de solvatation ont été également évaluées. Les résultats ont permis de conclure que les enthalpies libres de solvatation des polyéthers étudiés ont des valeurs négatives, favorisant le processus de solvatation dans les deux solvants. En outre, toutes leurs contributions électrostatiques sont négatives et elles dépendent directement des tailles des solutés. Les quartes modèles de continuum s’accordent pour en attribuer à l’eau des valeurs nettement plus importantes, ce qui peut être expliqué par sa forte polarité. D’autre part, l’étude des composantes non-électrostatiques montre qu’elles dépondent des tailles des solutés et semblent être peut sensibles aux effets des niveaux de calculs. L’examen des enthalpies de solvatation a montré que la contribution électrostatique représente la majeure partie, et ce pour les deux types de polyéthers et les deux solvants. Enfin, l’estimation des contributions entropiques a conduit à des valeurs positives pour les deux solvants, leurs évolutions dépend linéairement des tailles des solutés

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