Etude De Le Polymérisation Cationique Du 1,3-dioxolane Catalysée Par La Maghnite-h+ : Réactions En Présence De Co2 Supercritique

Résumé: Cette étude a permis de montrer l’efficacité catalytique de la MagH+ que ce soit pour une polymérisation en masse ou en solution dans des solvants organiques usuels. Une nouvelle méthode pour la préparation du PDXL α,ω bis-insaturé, en une seule étape et de façon quantitative a été proposée. Les mécanismes réactionnels la polymérisation du 1,3-dioxolane amorcée par la MagH+ ont été décrits. L’étude cinétique de la polymérisation du 1,3- DXL portant sur l’effet de la quantité de catalyseur, la température et la concentration en monomère, nous a permis de montrer qu’il est possible d’avoir un système vivant, quand les conditions expérimentales sont bien choisies. L’analyse spectroscopique de masse ESI et Maldi Tof a montré que les polymères obtenus peuvent êtres cycliques ou/et linéaires avec des groupements terminaux différents. Dans une tentative de préparation des éthers couronnes, l’analyse spectroscopique de masse ESI et Maldi Tof a montré que les produits obtenus sont: un dimère, trimère, tétramère, …… cycliques du 1,3-DXL. Dans le cas de la polymérisation du 1,3- DXL catalysée par la Mag-H+, en présence de l’anhydride acétique, l’analyse par spectroscopie de masse ESI- Tof a montré que les polymères obtenus ont une structure linéaire. La troisième partie de ce travail a porté sur l’étude de la copolymérisation du 1,3-DXL et l’oxyde de propylène, dans cette partie, les deux méthodes d’analyse spectroscopique RMN1H et ESI, prouvent la grande réactivité de l’oxyde de propylène par rapport à celle du1, 3- dioxolane vis-à-vis de la Maghnite- H+. La dernière partie de ce travail est relative à l'étude cinétique de la polymérisation du 1,3-DXL dans le CO2. La Mag-H+ étudié dans le CO2 présente un comportement différent, permet d’obtenir des rendements de polymérisation moins élevés avec des polymères présentant une distribution de masses molaires bimodale, vraisemblablement due à la présence de différentes espèces réactives. Cependant, la Maghnite est plus sensible au CO2 et nous avons montré que sa réactivité en tant qu'amorceur est fortement abaissée par rapport à celle en solvants classiques.

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