Etude Théorique De L'évolution Statique Et Dynamique Des Réactions Péricycliques

Résumé: La prédiction de la réactivité et de la sélectivité d'un processus chimique est cruciale. Aussi, dans cette thèse nous avons mis en évidence les enjeux et difficultés liés à l'étude théorique de la réactivité à travers des systèmes chimiques variés : des réactions de Diels-Alder (RDA) inter- et intramoléculaire substituées. Au cours de cette étude, nous avons été amenés à utiliser les méthodes de la théorie de densité et de la DFT Conceptuelle. La première étude est consacrée à l'évaluation de l'effet de la substitution avec le fluor sur la stéréochimie des RDAs intermoléculaire. Les cas catalysés et non-catalysés avec un acide de Lewis (AlCl3) de la réaction de la R-Buténone avec la cyclopentadiène ont été considérés. Une analyse approfondie du mécanisme est réalisée en utilisant : le modèleASM/EDA, la méthode NBO et des outils de la DFT Conceptuelles à savoir le descripteur dual (DD), le state specific dual descriptor (SSDD), Domains et PSCube. Par la suite, une comparaison entre certaines fonctionnelles d'échange-corrélation est présentée ainsi qu'une évaluation de l'effet de la correction de Dispersion (-D3) de Grimme. La deuxième étude ci-présentée concerne l'estimation de l'influence de la substitution sur la cinétique de la RDA intramoléculaire arène/allène d'Himbert. Ainsi, nous nous sommes proposés d'utiliser les descripteurs sEDA et pEDA de Dobrowolski pour trouver une corrélation entre la force et la nature des substituants et la cinétique des réactions IMDA. Enfin, il a été montré que les réactions IMDA sont très synchrones comparées

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