Etude Quanto-chimique : Corrélation Structure-réactivité De L’acétate De Cholestéryle En Phase Condensée

Résumé: Dans cette thèse, nous nous sommes intéressés à l?étude d?un matériau organique poly-cristallin. L?acétate de cholestéryle fait partie de la famille des stéroïdes et dérive de l?estérification du cholestérol. Des travaux expérimentaux intenses ont présenté un phénomène particulier de ce matériau. Nous nous sommes focalisés sur ce type de matériau dans le cristal partant des résultats expérimentaux de diffraction des rayons X et de diffusion de neutrons. Un arrangement particulier de ce type de système moléculaire dans la maille élémentaire est envisagé afin de comprendre le comportement structurale et les propriétés de cette molécule et d?en déduire l?ensemble des mécanismes sous jacents comme les processus de transfert de proton intermoléculaire et intramoléculaire observés. Pour cela, une stratégie de calculs théorique a été mise en place. Les méthodes quanto-chimiques ont été testées, et seules les méthodes B3LYP et PBE0 employées avec une base étendue 6-31G(d) ont conduits à de meilleurs résultats. Pour le transfert d?hydrogène intermoléculaire, nous avons mis en évidence l?existence d?une petite barrière d?activation cohérente avec la sensibilité du processus et l?identification de deux espèces moléculaires A et B, l?une donneuse de proton, l?autre acceptrice. Ce travail apporte une compréhension des propriétés des molécules d?acétate de cholestéryle dans un état condensé basé sur les caractères spécifiques des liaisons intermoléculaires et des interactions sous jacentes.

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