Réactivité De Quelques Anhydrides Cycliques Dans La Réaction D’acylation Enzymatique D’alcools Chiraux

Résumé: Un domaine de pointe de la synthèse organique actuelle consiste à préparer des molécules sous leurs formes optiquement pures. Le développement de systèmes catalytiques efficaces dans des conditions de chimie verte pour accéder aux briques moléculaires chirales présente un intérêt considérable dans de nombreux domaines. Notre contribution dans le domaine se traduit par les travaux que nous présentons dans cette thèse et qui se rapportent à l‟utilisation de nouveaux outils, les anhydrides cycliques, plus aisés à mettre en œuvre, pour obtenir des entités chirales par catalyse avec des lipases. Le travail est constitué de deux parties distinctes et complémentaires. La première concerne le dédoublement cinétique enzymatique d‟alcools benzyliques secondaires avec divers agents acylants de type anhydrides cycliques, achiraux, prochiraux et chiraux. L‟utilisation pratique et avantageuse des anhydrides cycliques permet d‟obtenir, aisément, par une simple extraction liquide-liquide, chaque énantiomère du substrat sans nécessiter le recours aux séparations chromatographiques contraignantes. Cela en fait un procédé économe en solvants organiques volatils, en parfait accord avec la préoccupation de développement d‟une chimie éco-compatible. Nous avons mis au point une méthode d‟analyse multi-substrats et étudié le dédoublement cinétique des aryl-alkyl-éthanols avec l’anhydride succinique en présence de la CAL B en utilisant une approche de tri en bi- et en "multi-composés" impliquant des mélanges de substrats et permettant d‟évaluer, rapidement et efficacement, le facteur de sélectivité pour chaque alcool en une seule étape d‟analyse. Des sélectivités importantes issues du dédoublement cinétique, par transacylation, ont été obtenues. Nous avons validé une méthode multi-composés et mis en évidence, dans certains cas, l‟influence potentielle du co-substrat. La seconde partie de cette thèse porte sur la synthèse, par catalyse avec des lipases, de polymères biodégradables conçus à partir d‟anhydrides cycliques et d‟époxydes avec l‟objectif de construire des polymères chiraux. Nous avons étudié le mécanisme de polymérisation et tenté de déterminer l‟étape sélective du processus et le rôle de l‟eau. Ces réactions pouvant avoir lieu dans un milieu sans solvant, outre la biodégradabilité des produits synthétisés, sont également à même de répondre aux impératifs de la chimie verte.

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