Synthèse D'énamines : Etude De Leur Réactivité Vis À Vis Des Azides Organiques

Résumé: Les Hétérocycles présentent un intérêt considérable en chimie organique par leurs applications dans de multiples domaines. Ils montrent diverses activités biologiques et thérapeutiques intéressantes. Le travail que nous avons entrepris porte sur la synthèse de 2 1,2,3-triazolines par réaction de cycloaddition dipolaire-1,3. Pour cela, nous avons additionné différents azides organiques sur des ènamines cycliques et acycliques. La préparation des morpholino-cycloalcènes a été effectuée à partir de cétones cycliques à cinq, six, … et douze chaînons par une réaction de condensation, celles des esters et nitriles Béta-morpholino-méthacryliques (ènamines 7) et des esters et nitriles alpha-cyano ou alpha-carbométhoxy Béta-morpholino-acryliques (ènamines 8) par une réaction de substitution nucléophile à partir d'oléfines halogénées. L'étude de l'influence de catalyseurs acides (A.P.T.S., TiCl4, … Montmorillonite K-10) a permis d'enregistrer une amélioration de rendement pour la formation du morpholino-cyclohexène en présence de Montmorillonite K-10. La réactivité des ènamines cycliques ainsi formées vis-à-vis de différents azides organiques a conduit en une seule étape à des triazolines bicycliques avec des rendements qui varient en fonction de la structure des azides et la taille du cycle de l'ènamine. Certaines triazolines se transforment en triazoles et aziridines par perte d'amine ou d'azote, et d'autres en pyrroles tétrasubstitués et amidines par réaction de réarrangement. Celle des esters et nitriles Béta-morpholino-méthacryliques menée sous chauffage classique et activation aux micro-ondes, a fourni des 2 1,2,3-triazolines stables substituées en position 5 par le groupement amino avec des rendements satisfaisants. L'utilisation de la technique micro-onde facile à mettre en oeuvre nous a permis d'augmenter le rendement et de réduire considérablement le temps de la réaction. Par ailleurs, la réaction avec les esters et nitriles alpha-cyano ou alpha-carbométhoxy Béta-morpholino-acryliques n'a pas fournit les triazolines attendues. En outre, la structure, les différents modes d'accès aux ènamines et leur utilisation en synthèse organique exposés, montrent la diversité structurelle et le pouvoir synthétique du système énaminique.

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